Борис Волынов родился 18 декабря 1934 года в городе Иркутске, но его детство и юность прошли в городе Прокопьевске.

С 1942 по 1952 годы учился в средней школе № 1.

Получив среднее образование, окончил авиационную школу, а в 1956 году – Сталинградское военное училище лётчиков.

В 1968 году Борис Валентинович окончил Военно-воздушную инженерную академию имени Жуковского.

Быковский, Елисеев, Хрунов должны были в 1967 году совершить первую стыковку с кораблем Комарова. Но у Комарова не раскрылась вторая антенна, и его корабль врезался при посадке в Землю. Когда прилетели спасатели, то они увидели горящие обломки Союза-1...

В начале 1969 года в нашей стране было запланировано провести более сложный эксперимент в космосе с помощью двух пилотируемых космических кораблей «Союз-4» и «Союз-5».

По программе корабли должны состыковаться в космосе, создать первую в мире экспериментальную космическую станцию.

14 января 1969 года с космодрома Байконур был запущен космический корабль «Союз-4», пилотируемый лётчиком-космонавтом Владимиром Александровичем Шаталовым.

15 января - корабль «Союз-5» в составе командира корабля Бориса Валентиновича Волынова, бортинженера Алексея Станиславовича Елисеева и инженера-исследователя Евгения Васильевича Хрунова.

Утром 16 января экипажи кораблей получили разрешение на выполнение эксперимента. Сначала корабли провели маневрирование с целью автоматического сближения. Потом включилась бортовая радиолокационная система поиска и наведения, обеспечивающая их автоматическое сближение.

В 11 часов 20 минут 16 января 1969 года была осуществлена стыковка двух пилотируемых космических кораблей «Союз-4» и «Союз-5».

Таким образом, на орбите Земли начала функционировать первая в мире экспериментальная космическая станция, состоящая из двух кабин космонавтов, двух орбитальных отсеков для научных исследований, отдыха космонавтов и двух приборно-агрегатных отсеков.

15 января 1969 года решением Президиума Городского Совета депутатов трудящихся Борису Валентиновичу Волынову присвоено звание «Почётный гражданин города Прокопьевска».

А 22 января 1969 года Волынову Борису Валентиновичу было присвоено звание Героя Советского Союза с вручением Ордена Ленина и Золотой Звезды.